黑白钨矿生产钨酸钠工艺有哪些？
本文介绍几种钨酸钠的制造工艺发明专利。
白钨矿、黑钨矿碱分解的联合分解工艺
一种白钨矿、黑钨矿碱分解的联合分解工艺。先将白钨矿、黑钨矿各自磨细后分别进行碱压煮分解，固液比1∶1.1～2.7，压煮温度140～200℃，压力0.3～1.1MPa，时间为1～6小时。白钨矿碱分解，NaOH的加入量为理论量的2.7～3.7倍，控制初始碱度为500～600g/l，分解完成后稀释过滤时加入理论量2～15％的含P043-添加剂，控制碱度为150～200g/l，温度为70～80℃，过滤后的钨酸钠溶液不进行钨-碱分离，直接用于黑钨矿碱分解，控制初始碱度130～200g/l，加入理论量0.8～1.2倍的含PO43-添加剂。本发明钨的分解率达99％左右，可利用冶炼厂现有的通用压煮设备同时处理黑钨精矿、白钨精矿、黑白钨混合矿、钨中矿和回收废钨渣。与酸法工艺比，污染程度大为降低；与其它碱法工艺比，省去钨-碱分离，减少了能耗及钨、碱的损耗，综合碱耗仅为理论量1.35倍左右。
分解白钨矿的方法
一种分解白钨矿的方法，尤其涉及一种用碱压煮分解白钨矿的方法。本发明的目的在于提供一种改进的分解白钨矿的方法，其特征在于它由一次压煮、二次压煮，磷酸回收三个步骤组成，所述的一次压煮步骤是先将白钨矿细磨，再将白钨矿和高磷Na2WO4溶液加入普通搅拌压煮釜中，控制固液比(重量比)0.5-1.0，压煮温度120-160℃，压力0.1-0.5MPa，保温时间0.5-1小时，降温排料，冷却至50-80℃过滤，得到低磷Na2WO4产品和一次滤渣；二次压煮步骤是将一次压煮的滤渣和理论量1.2-1.5倍的碱以及理论量0.8-1.2倍的磷酸一起加入压煮釜中；磷酸回收步骤是将二次压煮的滤渣加浓硫酸浸出而完成。本发明主要用于白钨矿的分解作业。
密闭式盐酸分解白钨矿制钨酸的方法
利用白钨矿粉或人造白钨矿浆生产钨酸的方法。该方法包括备料，在反应釜中加入盐酸和白钨矿粉或人造白钨矿浆，在密闭、带压加热、搅拌的条件下分解反应，最后经过滤洗涤而制得目的物H2WO4。该发明由于将盐酸和白钨矿粉或人造白钨矿浆在密闭、带压加热、搅拌的条件下分解反应，从而大大提高了白钨矿分解的效率，降低盐酸耗量30～35％，避免了HCl气体对环境的污染和热能的耗散，节能30％左右，生产率可提高25～30％。因而该发明具有盐酸耗量低、能耗低、对环境污染小并可有效提高生产率等特点。从而克服了常规酸分解法需加入的盐酸量大，在高温状态下敞口反应，污染空气、酸耗量及能耗高、生产率低等弊病。
黑白钨矿物的选矿方法
矿物分离方法
其特征是经磁选脱铁及硫化矿浮选脱硫化矿物后的尾矿经水玻璃、硫酸铝、硝酸铅调浆后，添加捕收剂苯甲羟肟酸、硫酸化油酸皂或塔尔皂以及煤油，进行黑白钨混合浮选获WO320-50％的黑白钨混合精矿。本发明方法是一种选择性好，黑白钨混合粗精矿品位高，混合粗精矿中荧石含量低，药剂成本及加工成本相对较低的选矿方法。本发明所用选矿药剂对环境较为友好，尾矿水经石灰简单处理即可达到排放要求。此外，98％以上的荧石进入钨尾矿，有利于荧石的回收，提高矿山资源综合利用率。该选矿方法用于黑白钨浮选作业。
氢氧化钠常压分解白钨矿及黑白钨混合矿的方法
氢氧化钠常压分解白钨矿及黑白钨混合矿的方法。本发明将含钨矿物预磨后，与水和NaOH一道加入常压反应器，过程中控制矿/水重量比，NaOH用量视不同矿种和矿/水比值而异，为理论量的2.0～5.0倍，控制反应温度，保温后过滤得Na2WO4溶液。本发明的优点在于：操作温度在溶液沸点温度以下，过程只需常压下就可以进行，易于操作且安全性好；碱用量低，与热磨分解或黑钨精矿碱压煮工艺的碱用量大体相当；一般对钨精矿而言，分解率达97.5～99.0％；对中矿而言达96.5～98.5％。
以白钨矿及含钨废料和铁矿石为原料的取铁法生产钨铁
以白钨矿及含钨废料和铁矿石为原料的取铁法生产钨铁，它经炉料组批、电炉预热、投料精炼、挖取钨铁、贫化炉渣、倒渣放电极、再至投料精炼循环生产，其采用70-80％的白钨矿、20-30％的含钨废料加铁矿石混合成含WO350-66％、FeO10-18％的入炉钨原料并分段控制其投入量，不仅能广泛利用钨资源，而且显著降低选矿成本和生产成本，有良好的社会效益和经济效益；在挖取钨铁后加入钨次矿和钨原料，加入焦碳硅铁经贫化后，可使大量的杂质元素于循环生产挖取钨铁前随渣排出，达到最佳的除杂效果。
白钨矿型DyCrO4晶体及其高压合成方法
具有特殊3d电子组态的白钨矿型DyCrO4晶体及其高压合成方法。DyCrO4常压下具有四方锆石型晶体结构，以相应的硝酸盐为原料，并经过热处理可以获得单相的锆石型DyCrO4粉末。然后再对锆石型DyCrO4粉末进行适当温度下的高压处理，从而合成出具有白钨矿晶体结构的DyCrO4晶体。并且，白钨矿型DyCrO4晶体能在常压条件下得到很好的保留。这有利于对压力诱导的锆石-白钨矿相变机制进行详细研究。同时，也使对白钨矿型DyCrO4晶体的物理和化学性质进行详细表征成为可能。
利用白钨矿粉生产钨酸的方法
利用白钨矿粉生产钨酸的方法。该方法包括调配料浆，电化学分解处理，洗涤过滤而制得目的物H2WO4。该发明由于在传统酸分解法的基础上，增加通入直流电、在低温条件下对矿粉进行电化学处理工序，大大提高了白钨矿分解的效率，降低盐酸耗量一半以上，降低生产成本50％，提高生产率1/3左右。因而具有盐酸耗量低，可在较低甚至常温下进行反应，既避免盐酸挥发而污染空气，又大大降低了废水处理的工作量和处理费用；对环境污染小并可有效提高生产率、降低生产成本等特点。从而克服了常规酸分解法需加入过量的盐酸并在高温状态下反应，既污染空气，废液酸值又高，其处理工作量大，生产率低、生产成本较高等弊病。
白钨精矿冶炼钨铁的方法
用白钨精矿冶炼钨铁的方法。是使用专用的三相电弧炉冶炼钨铁，其步骤是：a首先是电弧炉预热，将电弧炉加热升温使之达到1540-1590℃的温度；b加入钢屑，继续加热，使炉温升至1800-2000℃；c用在炉外配好的炉料分批投炉冶炼，取总批量的三分之二炉料和按总用量三分之一的沥青焦一起投炉加热至一定温度区域进行精炼；经精练1小时后，炉温升至2500-3000℃，使炉内熔体的WO3有80％以上还原；d精练快结束前挖铁，挖铁时按边挖铁边精练边加料的步骤再加入总批量的三分之一炉料和总用量三分之一的沥青焦；e挖完钨铁后再加入三分之一的沥青焦进行贫渣、倒渣，钨铁产品经水冷却后精整包装入库；上述冶炼钨铁的方法，其在炉外配炉料的配方为：白钨精矿70％～80％，FeO4％～9％，SiO23％～7％，FeSi4％～9％，含量98％的Fe1％～5％；将上述配方成分充分掺和匀即可。本发明主要用于白钨精矿原料代替黑钨精矿原料实现电炉法冶炼钨铁，可达到了降低生产成本，简化工艺操作程序的目的。
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