四溴化钨（WBr4）和六溴化钨（WBr6）在晶体结构上存在显著的区别。
四溴化钨的晶体结构属于单斜晶系，其晶体结构可以被描述为层状结构。在这种结构中，钨原子形成中心平面，周围环绕着四个溴原子。这些层通过范德华力相互作用在垂直方向上堆叠在一起。这种结构使得四溴化钨具有一定的层状剥离性。
六溴化钨的晶体结构属于正交晶系，其晶体结构可以被描述为由钨和溴原子构成的八面体结构。钨原子位于八面体的中心，六个溴原子分别位于八面体的六个顶点。这种结构具有较高的对称性和紧密的堆积，因此六溴化钨的晶体结构较为稳定。
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