如何制备钨酸盐?
钨酸盐的制备是将三氧化钨溶解于碱金属氢氧化物或碳酸盐溶液,可制得碱金属钨酸盐;将其他金属盐与碱金属钨酸盐进行复分解反应,可制得相应金属的钨酸盐;若将三氧化钨与金属氧化物或碳酸盐熔融,或将金属氯化物与钨酸盐熔融,也可制得相应的钨酸盐。
钨酸钠[Na2WO4]的制备
钨酸钠是由碳酸钠和氧化钨按化学计量溶解生成钨酸钠的无水盐。如使无水盐从6℃以上的水溶液中重结晶便析出二水盐,如果在低于6℃的水溶液中重结晶则得 到十水盐。工业上一般以CaWO4等为原料制备 Na2WO4,其反应式如下:
CaWO4+2HCl→H2WO4+CaCl2
H2WO4+2NaOH→Na2WO4+2H2O
(1)无水盐为白色不透明斜方晶系晶体块 状物,分δ体、γ体、β体3种。由δ到γ的转化温度约 570℃,由γ到β的转化温度约为585℃。相对密度 4.18(18.5℃)。熔点700℃。在氢气中加热到低于 700℃不变化,但加热到1100℃时则变成金属 钨。在水中的溶解度为:57.5(0℃)、73.0(20℃)、 77.9(40℃)、90.1(80℃)、96.8(100℃)。
(2)二水盐 为具有光泽的无色斜方晶系板状结晶。相对密 度3.23(19℃)。熔点698℃。在空气中稳定,加热 至100℃时则变成无水盐。在水中溶解度为82.5 g/100g(20℃)。水溶液呈弱碱性(pH8~9)。在水 中生成不溶性钨酸。
(3)十水盐为无色晶体,6℃ 以上时容易变成二水盐。大鼠经口LD501190 mg/kg。主要用作杂多酸钨酸铵等钨酸盐的原 料及试剂等。
钨酸铵[(NH4)10(W12O46H10)]的制备
从 Na2WO4溶液中使H2WO4沉淀下来,充分水洗 脱除Na,再用氨水抽提而成。反应式如下:Na2WO4+HCl→2NaCl+H2WO4
12H2WO4+1ONH4OH→ 5(NH4)2O·12WO3·5H2O+12H2O
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