钨铜合金渗铜法生产工艺的主要问题有哪些?

钨铜合金渗铜法生产工艺的主要问题有哪些?

钨铜合金渗铜法生产工艺的主要问题

钨铜合金的渗铜法工艺虽然成熟,是电触头、航天热控件、发汗冷却材料、高热流散热器的主流路线,但仍存在一系列普遍的工程与材料学瓶颈。下面根据中钨智造科技有限公司的实际生产为例,以中钨智造科技有限公司的典型流程作为行业示例,总结并对各项有关问题加以说明。

1.钨多孔基体的孔隙结构难以精确控制成因、后果与对策

钨多孔基体的孔隙结构难以精确控制成因与机理

钨基体通常由粉末压制/成形后烧结获得。粉末粒度分布、形态、装粉密度与成形压力决定初始毛细结构。烧结过程受温度曲线、保温时间和气氛影响;钨的烧结活性低,完全致密化需要很高温或添加活性助剂,容易产生非均匀收缩和残余孔隙。若采用粘结剂或有机模塑助剂,脱脂不当会造成孔隙闭塞或残碳,影响后续渗铜。

钨多孔基体的孔隙结构难以精确控制主要后果

孔径分布宽、连通性差

→铜液渗透通道不连续,出现渗透死角;热导、力学性能在局部很差。

孔隙局部集中

→局部应力集中,热/力疲劳寿命下降。

孔隙率、孔径随批次波动大

→产品一致性差,可靠性难保。

钨多孔基体的孔隙结构难以精确控制检测与诊断

显微组织(SEM)观察孔形与孔径分布。

X射线断层(XCT)三维成像判断孔连通性与孔隙率分布。

气体(氦)置换密度测试(比容/开孔率)。

烧结收缩与坯体尺寸统计监控。

钨多孔基体的孔隙结构难以精确控制问题的改进与缓解措施

粉料控制

严格筛分、使用窄粒度分布或分级粉,以降低烧结非均匀收缩。

成形优化

提高压制均匀性(等静压)、优化绿体密度分布。

烧结工艺

采用分段升温、缓慢脱脂并使用真空或还原气氛避免残碳及气孔;考虑二次烧结或等静压后烧结(HIP)以提高致密度和孔连通性的可控性。

使用可控牺牲相/可燃模版(如有机球形颗粒)来预设孔洞位置和尺寸,从而实现可控孔道网络(用于发汗材料时尤为重要)。

2.铜渗透不均匀、渗透不完全或渗透死区机理、指征与工艺修正

铜渗透不均匀、渗透不完全或渗透死区的机理

渗透靠毛细力、外加压力(正压或抽真空)或重力驱动;毛细力与孔径、润湿性、温度有关。

铜液润湿钨的能力随表面状态(氧化物、残碳)与温度显著变化;不良润湿导致不完全渗透。

温度梯度或流动阻力导致铜液优先填充局部低阻通道,形成不均匀填充。

铜渗透不均匀、渗透不完全或渗透死区的指征与检测

横截面金相观察显示未填充区域或铜集中的“指状”填充。

X-ray/CT可无损检测贯穿孔洞是否连续被铜填满。

局部导热/电导测试显示不连续或方向性差异。

铜渗透不均匀、渗透不完全或渗透死区的工艺控制与改进

表面预处理

在渗铜前彻底脱脂、去氧化层(化学或真空加热)以改善润湿性。

气氛控制

在真空或H2保护气氛下渗透,防止铜氧化并促进润湿。

温度/粘度匹配

提高渗透温度可降低铜熔体粘度和表面张力,但温度过高会导致钨基体尺寸变形或过度反应;需找到最佳窗口。

加压渗透或毛细+压差联合

通过外加压力(或在渗铜前对基体抽真空)提高穿透力。

渗透时间与多阶段渗透

分阶段、分温度渗透,先低温润湿,再高温完全填充,或重复渗透以填充死角。

使用浸渗合金(Cu-Ag、Cu-Ni等)或低熔金属助渗:某些合金具有更好润湿性和更低熔点,可改善渗透性并最终与主体Cu融合。注意合金成分对性能影响。

3.钨铜合金界面结合不完全、界面热阻偏大本质、影响与改善

钨铜合金界面结合不完全、界面热阻偏大的本质

钨与铜在化学上缺乏强烈金属间相互作用,界面多为机械啮合或接触态,且可能存在微空隙或界面夹杂(氧化物、碳残留)。界面处的连续性和原子级接触决定热导传递效率;界面热阻(Kapitza-like)会显著降低整体导热率。

钨铜合金界面结合不完全、界面热阻偏大的影响

电子封装、热沉部件的热阻受界面主导,导致结温升高、热循环下界面劣化(扩展微裂纹)。

机械结合力差导致在热/力循环下分层、脱粘和早期失效。

钨铜合金界面结合不完全、界面热阻偏大的改进策略

表面清洁与活化

渗铜前通过化学除氧、真空烘烤或氢处理去除氧化物与残碳。

界面扩散促进

在可接受的温度/时长内进行固相或液相退火,促进Cu与W界面局部扩散,提高润湿接触与结合。注意温度不能导致不希望的相或尺寸变形。

界面微结构优化

通过金属间薄层(如少量Ni、Ti或Cr涂层)改善润湿性与黏结性,形成金属间扩散层以降低界面热阻(需评估这些元素对电/热性能的影响)。

HIP(热等静压)或局部加压处理

能压实界面空隙,增加接触面积,降低界面热阻。

非接触填充(比如电镀后热处理)与化学接合工艺可作为替代策略以强化界面。

钨铜合金界面结合不完全、界面热阻偏大的表征手段

TEM/EDS在界面尺度分析可能的化合物、夹杂与扩散层厚度。

接触热阻测量(微区热导、扫描热显微术 SThM 或激光闪光局部测试)。

剥离/拉伸测试评估界面结合强度。

 

4.钨铜合金高温渗透过程中残余气体与孔洞(夹杂气体)问题

钨铜合金高温渗透过程中残余气体与孔洞(夹杂气体)的机理

绿体/烧结体内部含吸附气体、残余溶剂、脱脂产气或烧结过程中释放的气体;若气体未在渗透前充分抽出或在渗透期间被困,铜液会围绕气泡固化,形成封闭空洞。

渗透时若温度升速过快,气体释放速率超过排出速率,也易形成孔洞。

钨铜合金高温渗透过程中残余气体与孔洞(夹杂气体)的影响

内部气孔降低局部导热率与机械强度,成为裂纹起源。

对发汗材料特别致命:被封闭的孔隙破坏通道连通性,导致冷却失效。

钨铜合金高温渗透过程中残余气体与孔洞(夹杂气体)问题的防治措施

预处理脱气

真空抽真空+升温脱气,或加长脱脂、升温段,确保有机物完全分解排出。

控制升温速率

在渗透前缓慢升温,给气体充分逸出时间。

预抽真空渗透

在渗铜前对基体抽真空或在渗透室实现真空渗透,帮助排除残气。

多步渗透与震动辅助

在渗铜过程中采用脉动或振动促进气体逸出与铜液进入。采用渗透前后XCT检测,作为质量放行项。

5.钨铜合金尺寸稳定性差、变形/翘曲与热膨胀失配

钨铜合金尺寸稳定性差、变形/翘曲与热膨胀失配机理

制品经历高温烧结与渗透,热膨胀不均(钨与铜CTE差异)和不均匀冷却会引起残余热应力。局部铜富集或不均匀致使局部热膨胀系数不同,冷却过程中产生内应力与翘曲。

钨铜合金尺寸稳定性差、变形/翘曲与热膨胀失配的影响

尺寸精度无法保证,封装件翘曲导致装配问题或失配导致热应力过早失效。发汗材料若孔道变形,影响流体通道性能。

钨铜合金尺寸稳定性差、变形/翘曲与热膨胀失配的控制手段

设计上考虑CTE梯度

通过逐层渗铜或梯度材料设计使CTE平滑过渡。

热处理路线设计

缓冷或分段冷却以降低热梯度。

使用模具/夹具在高温阶段进行支撑与定位,避免自由冷却导致翘曲。

优化铜含量与孔隙结构,使整体CTE靠近目标(例如电子芯片或支撑结构)。

6.钨铜合金元素偏析、组织不均匀与相互作用

钨铜合金元素偏析、组织不均匀与相互作用机理

高温处理和液相流动会引起铜在局部积聚(例如低阻通道处),同时钨颗粒可能在流体推动下重新排列或局部富集。若添加合金元素(例如微量Ni、Co作润湿改性),在高温下可能发生固溶或形成薄相,影响性能。

钨铜合金元素偏析、组织不均匀与相互作用的影响

局部热导/CTE/机械性能出现显著波动,导致器件失效或差异化性能。对高可靠性组件(电子封装、航天部件)来说,偏析是不能接受的。

钨铜合金元素偏析、组织不均匀与相互作用的解决方法

工艺均匀性控制

保证炉温均匀,渗透过程机械布置均一(旋转、翻转或震动以避免偏析)。

成分及助剂最小化

仅在必要时添加润湿改性元素,并评估其在高温下的稳定性。

后处理均匀化

适当的固相退火促进局部扩散,平衡成分分布(前提是不引入其他问题)。

7.钨铜合金致密度难以达到极高值(>98%)的问题

钨铜合金致密度难以达到极高值(>98%)的本质

渗铜法本身受限于基体孔隙结构与流体动力学,完全填满并消除所有微孔在大尺寸或复杂形状产品上很困难。细微闭孔和非连通微孔难以通过液相渗透填充。

钨铜合金致密度难以达到极高值(>98%)的影响

剩余微孔会显著降低热导和力学强度,缩短高热负荷环境下使用寿命。

钨铜合金致密度难以达到极高值(>98%)的提升方法

结合后处理

HIP(热等静压)处理能够压实残余微孔并提高致密度(但成本高且可能改变微孔结构,不适用于需要连通孔的发汗件)。

使用辅助手段

化学镀、真空渗镀或电镀后热处理以填补微孔并减少表面孔隙。

改进粉末与烧结

提高初期绿体密度与烧结致密度,使渗铜目标更易实现。

8.钨铜合金微孔结构一致性难控制(特别用于发汗材料)

钨铜合金微孔结构一致性特殊要求

发汗冷却需要孔道在尺寸、分布、连通性上高度可控且均匀,任何局部偏差都会导致局部冷却失效或气流不均,产生热热点。

钨铜合金微孔结构一致性难控制根本问题

传统粉末法+自然烧结难以产生精确、可重复的微孔网络。

孔道表面润湿和渗透控制更苛刻:孔径太小不利于铜渗透或冷却介质通过,太大又降低冷却效率或结构强度。

钨铜合金微孔结构一致性改进路线

可采用牺牲相法(可燃有机球或盐填料)制备可控孔结构,烧结后去除牺牲相得到预设孔道。

采用增材制造(SLM/SLS+后渗铜工艺

利用3D打印构造精确孔道,然后渗铜强化或调节导热性。

精密模具压制与等静压组合以减小孔径分布波动。

过程内在线检测(如渗透过程的质量流量/压力监控)以保证一致性。

9.钨铜合金复杂形状制件难加工、易开裂

钨铜合金复杂形状制件难加工、易开裂的原因

钨铜合金渗透后呈现钨硬相+铜软相的异质结构,加工时刀具磨损高、切削力大且加工热导致局部退火或软化。热处理与机械加工引入残余应力,加上材料脆性,易引发裂纹。

钨铜合金复杂形状制件难加工、易开裂的对策

优先采用近净形成形(绿体成形+最少后加工),减少加工量。若必须加工,使用适合硬脆材料的切削工艺(高刚性机床、金刚石或PCD刀具、低切削速率、冷却润滑)。热切/电火花成形或线切割(EDM)适合复杂轮廓。在设计上避免应力集中处,使用圆角、过渡段降低裂纹敏感性。

10.钨铜合金工艺成本高、周期长与批次一致性难保证

钨铜合金工艺成本高、周期长与批次一致性难的现实约束

真空/高温炉设备、HIP、严格气氛控制与多步热处理使工艺耗能大、周期长。原材料(高纯钨粉、精细铜)价格高,良率受多工序影响。

钨铜合金工艺成本高、周期长与批次一致性难保证改进建议

精益化工艺流程:合并热处理步骤、优化升温曲线、缩短保温时间但保证质量。标准化入料、成形与热处理程序并建立统计过程控制(SPC)监控关键参数(温度、真空度、时间、炉压曲线)。对关键尺寸或性能建立放行试验(XCT、导热测试、拉伸/剥离强度),以保证批次一致性。评估替代工艺(粉末共烧法、机械合金、冷喷+回火、增材制造)在成本-性能比上的可行性。

11.钨铜合金质量控制与表征建议(工程级清单)

为把控上述问题,建议的检验与控制项包括

原料入厂检验

粉末粒度、比表面积、氧含量与杂质分析。

绿体检测

密度分布、外形尺寸、装填均匀性。

烧结与渗铜过程监控:炉温分区曲线、气氛成分、真空度/氢气流量、升降温速率记录。

无损检测

XCT三维孔隙/渗透完整性检测;声发射与超声检测大尺寸缺陷。

微观分析

SEM/EDS/TEM评估界面结构、夹杂与扩散层。

功能测试

导热(激光闪光法)、热阻(板对板热阻测试)、热循环/热冲击寿命、机械拉伸/剪切/剥离强度。

生产过程控制

引入关键控制点(KCP),对温度、时间、压力等采用自动记录和报警。

  1. 钨铜合金渗铜法生产可选替代工艺与协同策略

若渗铜法瓶颈难克服,可考虑:

粉末共烧法(混合钨粉与铜粉一起压制并烧结)—有利于更均匀的相分布,但对烧结窗口要求高。

热等静压(HIP)结合浸渗 — 先HIP得到高致密基体再做定向微孔处理。

3D打印(SLM/EBM)制造近净形钨或金属格栅,然后局部渗铜或镀铜,实现复杂通道。

化学镀/电镀+热处理填孔法,在表面和浅层孔隙实现致密化。

局部金属铸造或微注射成形制造复杂几何后整合铜相。

13.钨铜合金典型工程优先级与短期改进路线(建议)

首先保证原材料与绿体稳定(减少上游波动带来的全部问题)。

制定并严格执行脱脂+预脱气流程;这对减小残气孔最有效。

优化渗铜气氛与温度曲线,采用真空或氢气并结合预抽真空。

建立XCT放行用于关键件(发汗材料、电子封装件)以保证孔道连通性和无致命空洞。

并行评估界面改性(薄膜镀层)与HIP后处理在性能提升上的性价比。

 

14.总结

钨铜合金渗铜法生产工艺的问题与解决方案

钨铜合金渗铜法的核心问题可以归纳为:

(1)多孔钨结构控制困难

(2)渗铜不完全或不均匀

(3)界面结合弱、界面热阻高

(4)孔洞与气体残留

(5)热膨胀不匹配导致应力

(6)致密度不足及性能不一致

(7)复杂结构制备困难

(8)加工难度与成本高

这些问题在行业生产(例如中钨智造的热沉板材、发汗喷管、航天热控件和电触头产品)中均有所体现,因此企业通常通过精控粉末、改进烧结、优化渗铜曲线、强化界面处理和高一致性检测手段来应对这些挑战。

综上,钨铜渗铜法的技术瓶颈本质上来自三类问题:

(1)基体孔隙结构与一致性难控,直接影响渗透效果;

(2)渗透过程中的润湿、气体与温度控制细节决定最终致密度与界面质量;

(3)钨-铜体系本征的CTE差和界面弱耦合带来长期可靠性风险。

针对这些问题的核心工程策略是:从原材料与绿体入手控制孔结构,精确管理脱脂/脱气与渗透气氛/温度曲线,利用表面/界面工程与后处理(HIP、退火)降低界面热阻与残余孔隙,最后建立严格的无损检测与过程控制体系以保证批次一致性。

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